Martínez-Espada es licenciada en Derecho por la Universidad de Alcalá de Henares, y Master en Publicidad y Comunicación por ESIC.
Su carrera publicitaria comienza en 2001 en el departamento de cuentas de Publicis España, trabajando para Carrefour, ONLAE, Tefal y Comunidad Valenciana. En 2003 se incorpora al departamento de servicios al cliente de la agencia de publicidad Comunícate gestionando marcas de L' Oreal, Thinksmart, Embajada Suiza, etc.